試樣 | 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% |
---|---|
H59 | Cu:57~60;Pb<1.9;Fe<0.5;Al<0.2;Zn:余 |
2024Al | Cu:3.90~4.90;Mg:1.20-1.80;Mn:0.35~1.0;Zn:0.25;Cr:0.10;Al:余 |
5052Al | Mg:2.3~2.8;Fe≤0.41;Si≤0.26;Cr:0.15~0.36;Cu ≤0.11;Mn≤0.10;Zn≤0.10;Al:余 |
分享:銅及鋁合金的大氣腐蝕及其影響規(guī)律
隨著我國經(jīng)濟的迅速發(fā)展,電力需求日益增長,電網(wǎng)工程規(guī)模不斷擴大。2022年,全國新增220 kV及以上輸電線路長度超過38 000 km,全國新增220 kV及以上變電設(shè)備容量(交流)超過25 000萬kW。據(jù)統(tǒng)計,電網(wǎng)系統(tǒng)超過90%的設(shè)備長期服役于各類自然環(huán)境中,高速延伸的電網(wǎng)面臨著自然環(huán)境的嚴(yán)峻考驗[1]。目前,電網(wǎng)金屬材料在不同自然環(huán)境(大氣、土壤等)中的腐蝕數(shù)據(jù)仍十分欠缺,難以制訂不同環(huán)境中電網(wǎng)金屬材料設(shè)計、選材和腐蝕防護措施,電網(wǎng)的運行維護仍處于較低水平[2-4]。
鋁材和銅材在電網(wǎng)設(shè)備中應(yīng)用廣泛,涵蓋變壓器套管、線夾、導(dǎo)線、斷路器和隔離開關(guān)等傳動部件。近年來,已有較多銅、鋁合金材料在不同大氣環(huán)境中的腐蝕研究報道。WANG等[5]研究了3A21和5A05防銹鋁合金在工業(yè)、海洋大氣環(huán)境中的腐蝕行為,結(jié)果表明,鋁合金試樣在這兩種環(huán)境中都發(fā)生了點蝕,且海洋大氣環(huán)境對鋁合金的侵蝕性更強。夏曉健等[6]分析了鋼、鋁、銅構(gòu)件的大氣腐蝕機理,總結(jié)了主要金屬構(gòu)件的現(xiàn)有腐蝕防護措施及其有效性。VERA等[7]研究了太平洋南部某熱帶島嶼中純銅的大氣腐蝕產(chǎn)物,得出銅表面的銅綠化合物具有疏松多孔、薄且厚度不均的特點。崔中雨等[8]通過現(xiàn)場暴曬試驗,研究了H62黃銅在西沙海洋大氣環(huán)境中的腐蝕行為。結(jié)果表明,黃銅試樣發(fā)生了明顯的脫鋅腐蝕,主要腐蝕產(chǎn)物為ZnO和Zn5(OH)8Cl2·2H2O,腐蝕產(chǎn)物層下的黃銅基體中存在厚度為20~50 μm的脫鋅層。目前,已開展的研究大多集中于腐蝕產(chǎn)物組成、腐蝕機理以及關(guān)鍵環(huán)境因素對腐蝕過程影響等,缺少各主要環(huán)境因素對金屬材料大氣腐蝕綜合效應(yīng)的研究,不能全面、準(zhǔn)確地反映不同地域、不同環(huán)境金屬材料大氣腐蝕的規(guī)律性。
灰色系統(tǒng)介于白色系統(tǒng)與黑色系統(tǒng)之間,是指只能掌握或只能獲得部分控制信息的系統(tǒng)[9]。基于灰色系統(tǒng)建立的灰色關(guān)聯(lián)度分析多應(yīng)用于探究某種環(huán)境下各環(huán)境因素與金屬材料腐蝕速率的關(guān)聯(lián)性,尋找影響金屬材料腐蝕的關(guān)鍵因素[10-12]。H59黃銅等金屬材料在服役過程中受到復(fù)雜環(huán)境因素的影響,屬于部分信息已知,但總體尚未明確的灰色系統(tǒng),適用于采用灰色關(guān)聯(lián)分析探究各主要環(huán)境因素與H59等金屬材料腐蝕速率的關(guān)聯(lián)性。
為確定H59黃銅和2024、5052鋁合金在安徽省大氣環(huán)境中的腐蝕過程及機理,筆者在安徽省內(nèi)選取多個變電站作為投樣點,開展為期1 a、3 a的大氣曝露試驗。取回試樣后,開展腐蝕產(chǎn)物的組成與腐蝕層結(jié)構(gòu)測試分析,獲取暴露不同時間試樣的大氣腐蝕速率數(shù)據(jù),采用灰色關(guān)聯(lián)分析,結(jié)合安徽省各地市的主要環(huán)境因素數(shù)據(jù),開展各主要環(huán)境因素對金屬材料大氣腐蝕過程影響規(guī)律的研究。
1. 試驗
1.1 試樣及投樣
試驗選取厚5 mm的H59黃銅和2024、5052鋁合金薄板,將其裁剪成150 mm×100 mm矩形試樣,化學(xué)成分見表1。試樣表面應(yīng)光滑、清潔,H59黃銅的化學(xué)成分符合GB/T 5231-2022《加工銅及銅合金牌號和化學(xué)成分》要求,鋁合金的技術(shù)指標(biāo)符合YS/T 454-2018《鋁及鋁合金導(dǎo)體》的要求。
采用FA2004N型電子天平(精度0.1 mg)稱量試樣后,將其分別放置在安徽省內(nèi)選定的100個變電站,投樣點分布見圖1。大氣曝露試驗嚴(yán)格按GB/T 14165-2008《大氣腐蝕試驗現(xiàn)場試驗的一般要求》執(zhí)行。試樣框架正面朝南,試樣與水平面呈45°。在露天環(huán)境中分別曝露1 a(2018.5-2019.4)和3 a(2019.5~2022.4)后,取回試樣并拍照。
1.2 試驗方法
選取典型站點現(xiàn)場暴露不同時期的試樣,采用JSM-6490型掃描電子顯微鏡(SEM)及Oxford INCA型X-射線電子能譜儀(EDS)觀察、測試試樣表面腐蝕產(chǎn)物的形貌及微區(qū)成分。SEM及EDS測試時工作電壓為20 kV,工作距離為10 mm。在試樣表面刮取腐蝕產(chǎn)物,研磨成粉末后,采用D/MAX2500V型X-射線衍射儀測試腐蝕產(chǎn)物的物相組成。X射線衍射(XRD)條件:Cu靶(Kα,波長λ=0.154 nm),管電壓為20 kV,管電流為20 mA,衍射角范圍2θ=10°~90°,掃描速率為3(°)/min。
所有投樣點的金屬試樣均按GB/T 16545-2015《金屬和合金的腐蝕腐蝕試樣上腐蝕產(chǎn)物的清除》的要求,清除表面腐蝕產(chǎn)物,處理后的試樣經(jīng)清洗,無水乙醇擦拭后吹干,再稱量。采用公式(1)計算試樣的腐蝕速率:
|
(1) |
式中:rcorr為腐蝕速率,μm/a;W0和WT為試驗前后試樣的質(zhì)量,g;S為試樣的總表面積,cm2;t為試驗時間,d;D為材料的密度,g/cm3。
1.3 灰色關(guān)聯(lián)分析
灰色關(guān)聯(lián)分析模型基于灰色系統(tǒng)建立,將分析序列分為兩類:參考序列與比較序列。參考序列是能反映系統(tǒng)行為特征的數(shù)據(jù)序列,記為X0(k);比較序列是由影響系統(tǒng)行為的因素組成的數(shù)據(jù)序列,記為Xi(k)(i=1,2,…,n)。其基本思想是根據(jù)序列曲線幾何形狀來判斷不同序列之間的聯(lián)系是否緊密,幾何形狀越接近,則發(fā)展趨勢越接近。本工作開展的安徽省電網(wǎng)有色金屬試樣大氣腐蝕灰色關(guān)聯(lián)分析的具體過程如下[13]:
首先,對安徽省各地市投樣點暴露1 a、3 a后的試樣腐蝕速率數(shù)據(jù)求平均值,構(gòu)成如下的參考數(shù)列X0(k)(k=1,2,…,16,代表安徽省16個地市)。
|
(2) |
同時,搜集安徽各地市1 a和3 a的大氣環(huán)境因素數(shù)據(jù),包括平均溫度、平均濕度和SO2、NO2、O3、PM2.5、PM10含量等7方面,構(gòu)成如下比較數(shù)列Xi(k)(i=1,2,…,7,代表7個主要的大氣環(huán)境因素)。
|
(3) |
據(jù)此,采用均值化處理,消除原始數(shù)據(jù)的差異后,開展灰色關(guān)聯(lián)分析:
令:Δmin=mini mink|X0(k)-Xi(k)|,Δmax=maxi maxk|X0(k)-Xi(k)|,Δ0i(k)=|X0(k)-Xi(k)|,則:
關(guān)聯(lián)系數(shù):
|
(4) |
關(guān)聯(lián)度:
|
(5) |
式中:δ為分辨系數(shù),本文中δ取0.5[14]。
根據(jù)上述公式計算ri值,確定各大氣環(huán)境因素對試樣大氣腐蝕的影響程度。ri越大,則大氣環(huán)境因素i的影響越大,對試樣大氣腐蝕的貢獻越明顯。
2. 結(jié)果與討論
2.1 大氣環(huán)境
安徽省地理條件特殊,橫跨長江、淮河兩大重要水系;皖南多山,皖北多平原,皖中多丘陵;南北溫度、濕度及地形條件相差較大。表2列出部分地市的環(huán)境因素數(shù)據(jù),由于安徽省地處內(nèi)陸,空氣中Cl-含量很低,表內(nèi)并未列入。安慶、池州、馬鞍山、銅陵等長江經(jīng)濟帶城市為該省重要的工業(yè)集聚地,平均溫度高,濕度大,大氣污染物含量也較高。淮南市地處江淮之間,是我國重要的煤礦、煤電及煤化工基地,工業(yè)污染相對較為嚴(yán)重。阜陽市位于皖北平原,平均溫度、濕度低,工業(yè)化程度較低,大氣污染物含量也較低。
地市 | 曝露時間/a | 平均溫度/℃ | 平均相對濕度(RH)/% |
![]() |
![]() |
![]() |
ρPM2.5/(μg·m-3) | ρPM10/(μg·m-3) |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
安慶 | 1 | 16.7 | 76.0 | 27.8 | 170.4 | 8.8 | 44.1 | 58.4 |
3 | 16.9 | 75.3 | 26.9 | 124.7 | 8.4 | 38.8 | 54.3 | |
池州 | 1 | 16.5 | 81.0 | 32.7 | 156.0 | 9.9 | 41.3 | 58.3 |
3 | 16.9 | 79.0 | 28.9 | 115.0 | 9.3 | 36.4 | 54.8 | |
阜陽 | 1 | 15.3 | 75.0 | 28.2 | 156.7 | 6.6 | 54.8 | 87.2 |
3 | 15.8 | 72.0 | 28.0 | 120.8 | 6.4 | 49.6 | 81.3 | |
淮南 | 1 | 15.5 | 76.0 | 27.9 | 169.6 | 13.6 | 54.0 | 86.0 |
3 | 15.7 | 74.3 | 27.6 | 126.1 | 11.6 | 49.3 | 82.2 | |
馬鞍山 | 1 | 15.9 | 77.0 | 35.1 | 166.5 | 12.5 | 49.3 | 81.6 |
3 | 16.4 | 74.0 | 34.4 | 121.3 | 11.2 | 38.5 | 63.8 | |
銅陵 | 1 | 16.7 | 80.0 | 35.4 | 142.4 | 14.8 | 47.7 | 70.6 |
3 | 16.9 | 78.0 | 35.8 | 105.6 | 13.8 | 40.4 | 68.4 | |
注:相關(guān)數(shù)據(jù)來自空氣質(zhì)量在線監(jiān)測分析平臺 |
分別在安慶、池州及淮南三個地市各選取一個典型的變電站點(H1、R1、T28,具體位置標(biāo)于圖1中),開展金屬材料大氣腐蝕產(chǎn)物層的組成與結(jié)構(gòu)研究。其中,R1、H1兩個站點分別位居長江南北兩岸,所處區(qū)域為典型的工業(yè)污染區(qū),而淮南T28高壓特變電站點位于農(nóng)村,大氣污染物含量較低。
2.2 腐蝕產(chǎn)物的組成與結(jié)構(gòu)
由圖2可見:試樣在不同站點經(jīng)過3 a大氣腐蝕后,表面腐蝕層的組成基本相同。H59試樣表面腐蝕層主要由ZnO、Cu2O和少量的Cu4(SO4)(OH)6組成[15]。由于試樣表面腐蝕層薄,X-射線穿透腐蝕層達到基體,因此,在圖2(a)所示Cu0.64Zn0.36與H59黃銅中單相α-Cu-Zn固溶體對應(yīng),兩者成分大體相當(dāng)。此外,在圖2(a)中還可見Cu的特征峰,表明H59黃銅試樣表面Zn優(yōu)先腐蝕,導(dǎo)致其中單相α-Cu-Zn固溶體脫鋅,靠近腐蝕層的試樣表面局部發(fā)生脫鋅腐蝕,轉(zhuǎn)變?yōu)镃u單質(zhì)。在三個典型站點大氣腐蝕3 a后,2024、5052鋁合金試樣表面腐蝕層主要由Al(OH)3、Al2O3構(gòu)成。兩種鋁合金成分的差異并沒有帶來腐蝕產(chǎn)物組成的明顯差異[16-17]。同時,兩種鋁合金試樣表面腐蝕產(chǎn)物的衍射峰強度都很低,表明其腐蝕程度也低。
以T28站點為例,試樣在該站點經(jīng)大氣腐蝕1 a后的腐蝕層表面形貌如圖3所示。試樣曝露在潮濕的大氣環(huán)境中,表面會吸附大氣中的水分,形成一層連續(xù)的薄電解液膜;但在干燥的大氣環(huán)境中,液膜會變得不連續(xù),甚至消失。伴隨空氣濕度的變化,試樣表面液膜處于不斷破壞和修復(fù)的狀態(tài)。在表面張力作用下,液膜表面大多呈圓形或近似圓形,所以當(dāng)灰塵顆粒沉降或液膜中的金屬離子脫溶后形成的腐蝕產(chǎn)物也大多呈胞狀[18]。由圖3可見:大氣腐蝕1 a后,H59黃銅試樣表面腐蝕層較厚,表面形成細(xì)小的微裂紋,但還沒有造成明顯龜裂;兩種鋁合金試樣表面腐蝕層薄而致密,無微裂紋存在。
由圖4可見:經(jīng)過3 a腐蝕后,H59試樣表面腐蝕層厚度增大,腐蝕層表面呈現(xiàn)高低起伏的形態(tài),A處腐蝕層表面胞狀凸起周圍已出現(xiàn)開裂跡象,如果裂紋持續(xù)擴展,該胞狀凸起將會發(fā)生脫落。EDS結(jié)果表明,A處腐蝕層表面胞狀凸起位置高含Cu、Zn、O、S、Fe、Al、Si等(見表3),說明該胞狀凸起主要是由Cu、Zn的氧化物、硫酸鹽加之從大氣中沉降的灰塵顆粒構(gòu)成;而較平整的底層腐蝕層(位置B處)高含Cu、Zn、O、S等,而Fe、Al、Si等含量較低,此處腐蝕層主要由Cu、Zn的氧化物、硫酸鹽構(gòu)成,這與XRD結(jié)果一致。此外,位置B處腐蝕層的Cu/Zn質(zhì)量比為1.0∶1.5,相對于H59黃銅中Cu、Zn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為57.0%~60.0%和37.3%~43%,腐蝕層中Zn的相對含量顯著增加。這表明,當(dāng)H59黃銅試樣發(fā)生大氣腐蝕時,更多的Zn從黃銅基體中脫溶,H59黃銅發(fā)生了明顯的脫鋅腐蝕,形成Cu單質(zhì)殘留[19]。
位置 | 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% | ||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Cu | Zn | O | Mg | Al | Si | S | K | Ca | Fe | Cl | |
A | 22.03 | 20.12 | 34.39 | 0.64 | 6.89 | 3.65 | 4.44 | 0.85 | 0.32 | 6.66 | - |
B | 24.70 | 37.40 | 30.10 | - | 0.56 | 0.45 | 5.75 | 0.21 | - | 0.58 | 0.25 |
如圖4(b)所示,在T28站點經(jīng)過3 a大氣腐蝕后,2024鋁合金試樣表面有或大或小的點蝕坑,點蝕坑處主要發(fā)生Al的腐蝕。研究表明,時效處理會導(dǎo)致2024鋁合金在晶界處析出Cu Al2沉淀相,晶界區(qū)域貧Cu,該貧Cu區(qū)具有較低的電極電位,腐蝕速率大,發(fā)生沿晶點蝕[20-21]。該鋁合金腐蝕層較暴露1 a試樣的更厚,造成龜裂,發(fā)生局部區(qū)域的腐蝕表層脫落,從而在位置C處測得更高的Mg、Cu含量。相對而言,5052鋁合金試樣的耐大氣腐蝕性能更優(yōu),試樣表面腐蝕層很薄,還可清晰分辨出該鋁合金試樣表面的磨痕較平整,點蝕坑數(shù)量少,發(fā)生均勻腐蝕。這是由于5052鋁合金中主要的合金元素Mg固溶于Al基體中,不易析出加速鋁合金基體腐蝕的第二相顆粒,同時該鋁合金中的Cr元素也抑制腐蝕[22]。如表4所示,相對于腐蝕層(位置F),該合金表面腐蝕坑(位置E)處形成更多的Al(OH)3、Al2O3腐蝕產(chǎn)物。此外,在圖4中的C、D、E三處均檢測到S元素,表明2024、5052鋁合金大氣腐蝕產(chǎn)物中含有少量的硫酸鹽化合物[23]。
位置 | 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% | |||||
---|---|---|---|---|---|---|
Al | O | Mg | Cu | S | K | |
C | 80.98 | 11.98 | 2.74 | 3.81 | 0.49 | - |
D | 92.51 | 5.55 | 0.73 | 0.58 | 0.63 | - |
E | 68.40 | 28.60 | 1.28 | - | 1.41 | 0.31 |
F | 92.90 | 5.38 | 1.72 | - | - | - |
2.3 腐蝕機理
H59黃銅、2024鋁合金、5052鋁合金暴露在大氣中時,首先會生成一層穩(wěn)定而致密的腐蝕層,通常稱其為氧化膜或鈍化膜,在侵蝕性離子作用下,氧化膜局部溶解,如圖5所示。
H59黃銅在大氣腐蝕過程中會發(fā)生脫鋅腐蝕,Zn優(yōu)先從黃銅基體中脫溶,腐蝕層中Zn的相對含量顯著增加,在干燥環(huán)境中,Zn(OH)2脫水形成ZnO。Zn的腐蝕反應(yīng)見式(6)~(8),
陽極反應(yīng):
|
(6) |
陰極反應(yīng):
|
(7) |
總反應(yīng):
|
(8) |
圖2(a)中檢測到的Cu2O和Cu4(SO4)(OH)6是H59黃銅因脫鋅腐蝕,在其表面殘留的Cu單質(zhì)繼續(xù)與液膜中的腐蝕介質(zhì)反應(yīng)而形成的。反應(yīng)如下[24]:
|
(9) |
|
(10) |
當(dāng)鋁合金暴露在大氣中時,表面首先生成一層致密氧化膜,氧化膜的主要成分是Al2O3、Al(OH)3,在干燥環(huán)境中,Al(OH)3脫水形成Al2O3。反應(yīng)過程如下:
陽極反應(yīng):
|
(11) |
陰極反應(yīng):
|
(12) |
總反應(yīng):
|
(13) |
大氣中SO2等酸性氣體溶于鋁合金表面液膜,導(dǎo)致其pH下降且侵蝕性離子增加,這會加速鋁的電化學(xué)反應(yīng)。同時由于鋁合金存在晶界、第二相顆粒等缺陷,活性陰離子團(SO2-4)首先在這些表面活性位吸附,侵蝕氧化膜而使鋁合金的大氣腐蝕呈現(xiàn)明顯的點蝕特征,但最終生成的復(fù)雜硫酸鹽化合物是穩(wěn)定難溶的,對基體有一定保護作用,見式(14)[25]:
|
(14) |
因此,在Cl-含量低的大氣環(huán)境中,各類鋁合金普遍具有良好的耐蝕性。
2.4 腐蝕速率
根據(jù)GB/T 19292.1-2018《金屬和合金的腐蝕大氣腐蝕性第1部分分類測定和評估》的要求,評估三種有色金屬在安徽省個站點的腐蝕等級。由表5可見:安徽省各地市H59黃銅合金1 a、3 a期大氣腐蝕處在C2、C3等級之間(C2:0.1~0.6 μm/a;C3:0.6~1.3 μm/a)。2024、5052鋁合金試樣的大氣腐蝕速率較H59黃銅試樣低得多,其腐蝕等級大部分為C1、C2(C1:忽略;C2:rcorr≤0.22 μm/a)?;贕B/T 19292.2-2018標(biāo)準(zhǔn),金屬的大氣腐蝕遵循如下的冪函數(shù)關(guān)系:
|
(15) |
式中:t為腐蝕時間,a;D為t時間內(nèi)的腐蝕深度,μm;rcorr為第1年的腐蝕速率,μm/a;b為金屬材料的環(huán)境特性參數(shù)。
地市 | 腐蝕速率/(μm·a-1) | |||||
---|---|---|---|---|---|---|
1 a | 3 a | |||||
H59 | 2024 | 5052 | H59 | 2024 | 5052 | |
合肥 | 0.54 | 0.12 | 0.06 | 0.56 | 0.12 | 0.17 |
蕪湖 | 0.62 | 0.20 | 0.21 | 0.54 | 0.23 | 0.36 |
馬鞍山 | 0.76 | 0.06 | 0.04 | 0.68 | 0.10 | 0.14 |
銅陵 | 0.62 | 0.02 | 0.04 | 0.55 | 0.11 | 0.15 |
宣城 | 0.55 | 0.09 | 0.11 | 0.51 | 0.15 | 0.21 |
宿州 | 0.47 | 0.14 | 0.00 | 0.55 | 0.12 | 0.17 |
淮南 | 0.52 | 0.04 | 0.03 | 0.56 | 0.30 | 0.22 |
淮北 | 0.52 | 0.06 | 0.04 | 0.54 | 0.12 | 0.21 |
六安 | 0.46 | 0.06 | 0.05 | 0.49 | 0.13 | 0.18 |
黃山 | 0.46 | 0.09 | 0.06 | 0.45 | 0.11 | 0.17 |
滁州 | 0.59 | 0.06 | 0.04 | 0.52 | 0.15 | 0.18 |
阜陽 | 0.44 | 0.08 | 0.02 | 0.48 | 0.05 | 0.14 |
池州 | 0.54 | 0.21 | 0.01 | 0.53 | 0.14 | 0.18 |
亳州 | 0.48 | 0.34 | 0.03 | 0.46 | 0.09 | 0.14 |
安慶 | 0.54 | 0.04 | 0.01 | 0.50 | 0.19 | 0.20 |
蚌埠 | 0.61 | 0.01 | 0.03 | 0.57 | 0.13 | 0.29 |
根據(jù)表5數(shù)據(jù)計算得到,安徽省各地市H59黃銅試樣1 a、3 a期大氣腐蝕的b值均在1左右,說明H59黃銅試樣表面腐蝕層對基體的保護弱,試樣的腐蝕質(zhì)量損失近似呈現(xiàn)線性增長特征。但2024及5052鋁合金試樣1 a、3 a期大氣腐蝕速率相差很大,無明顯規(guī)律。這可能是由于在清除鋁合金試樣表面腐蝕產(chǎn)物過程中,部分試樣發(fā)生過腐蝕,Al合金基體溶蝕,腐蝕速率過大,進而導(dǎo)致數(shù)據(jù)偏差較大,喪失規(guī)律性。
2.5 灰色關(guān)聯(lián)分析
基于上文所述原因,僅對H59黃銅試樣1 a、3 a期大氣腐蝕進行灰色關(guān)聯(lián)分析。由表6可見,H59黃銅試樣1 a、3 a期大氣腐蝕與各環(huán)境因素的相關(guān)性大體一致。
評價項 | 1 a | 3 a | ||
---|---|---|---|---|
關(guān)聯(lián)度 | 排名 | 關(guān)聯(lián)度 | 排名 | |
平均溫度/℃ | 0.732 | 2 | 0.745 | 3 |
平均濕度/% | 0.740 | 1 | 0.805 | 1 |
![]() |
0.711 | 3 | 0.715 | 4 |
![]() |
0.688 | 4 | 0.775 | 2 |
![]() |
0.579 | 6 | 0.691 | 5 |
ρPM2.5/(μg·m-3) | 0.612 | 5 | 0.680 | 6 |
ρPM10/(μg·m-3) | 0.565 | 7 | 0.610 | 7 |
溫度、相對濕度始終是影響H59黃銅試樣大氣腐蝕的主要因素。大氣相對濕度越大,越有利于H59黃銅試樣表面薄液膜的形成,薄液膜存在的時間也越長,腐蝕速率也相應(yīng)增加[26]。而溫度的影響可分為兩方面:一方面,溫度升高O2在液膜中的擴散速率增大,腐蝕微電池反應(yīng)速率增加,加速大氣腐蝕;另一方面,水的飽和蒸氣壓增大,金屬表面濕潤較困難,又在一定程度上降低H59黃銅的大氣腐蝕速率[27]。
SO2對大氣腐蝕貢獻相對低,與實際現(xiàn)場腐蝕產(chǎn)物關(guān)聯(lián)性不一致。這是因為SO2主要來源于工業(yè)排放,工業(yè)污染環(huán)境的SO2含量遠(yuǎn)高于城市、鄉(xiāng)村環(huán)境,而NO2、O3等污染物含量差距較小[28]。H59黃銅試樣在工業(yè)污染、城市、鄉(xiāng)村環(huán)境腐蝕狀況相差大,H59黃銅試樣在安徽省地市各站點的平均腐蝕速率與城市總體SO2含量無對應(yīng)關(guān)系。因此,以城市總體SO2含量進行灰色關(guān)聯(lián)分析不準(zhǔn)確,后續(xù)應(yīng)收集相關(guān)站點大氣SO2含量數(shù)據(jù),進行進一步的分析。
大氣中的O3對H59黃銅試樣的大氣腐蝕過程起促進作用,O3可作為氧化劑,促使SO2氧化,溶于水后轉(zhuǎn)變?yōu)镾O42-[24]。大氣中NO2對H59黃銅試樣大氣腐蝕的影響可分為兩方面:一方面,NO2催化試樣表面的SO2氧化成SO3,當(dāng)NO2、SO2共同存在時,對H59黃銅試樣大氣腐蝕有協(xié)同效應(yīng)[29];另一方面,微量NO2溶于試樣表面液膜,形成酸性腐蝕介質(zhì),隨后轉(zhuǎn)變?yōu)樯倭康腃uNO3(OH)3等反應(yīng)產(chǎn)物,但這種效應(yīng)不起主導(dǎo)作用。有研究表明,O3對銅材腐蝕的加速效應(yīng)強于NO2[29-30],由表6可見,這一效應(yīng)隨著腐蝕時間的延長逐漸呈現(xiàn)。
總體來說,對于H59黃銅試樣1 a、3 a期大氣腐蝕而言,溫度、相對濕度因素的權(quán)重高于污染物因素;而污染物因素中,顆粒物因素PM2.5和PM10影響較小。
3. 結(jié)論
(1)在大氣環(huán)境中,H59黃銅發(fā)生脫鋅腐蝕,腐蝕層由Cu2O、ZnO和少量的Cu4(SO4)(OH)6組成;2024、5052鋁合金發(fā)生點蝕后的全面腐蝕,腐蝕產(chǎn)物由Al(OH)3及Al2O3和少量的硫酸鹽化合物組成。
(2)隨著自然暴露時間延長至3 a,三種試樣表面腐蝕層逐漸增厚,局部發(fā)生龜裂,腐蝕層脫落。H59黃銅耐蝕性最差,腐蝕層表面起伏大,胞狀凸起周圍開裂、脫落;2024鋁合金的耐蝕性次之,腐蝕層表面密布點蝕坑,腐蝕層脫落明顯;5052鋁合金耐蝕性最優(yōu),腐蝕層薄而致密,無龜裂現(xiàn)象。
(3)基于安徽省各地市三種試樣1 a、3 a期大氣腐蝕速率數(shù)據(jù),確定H59黃銅試樣的大氣腐蝕等級為C2、C3,H59腐蝕層對基體的保護較弱,腐蝕失重與腐蝕時間呈線性增長關(guān)系;2024、5052鋁合金的大氣腐蝕等級多為C1、C2,無明顯腐蝕動力學(xué)規(guī)律。
(4)安徽省各地市H59試樣大氣腐蝕1 a及3 a的灰色關(guān)聯(lián)分析結(jié)果相近。溫度、相對濕度因素的影響高于污染物因素,而污染物因素中,PM2.5和PM10顆粒物影響最小,SO2的影響也較小。
文章來源——材料與測試網(wǎng)
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